Já cadastrou a sua transportadora?
https://help.vtex.com/tutorial/gerenciar-transportadora?locale=pt
Nela você vai encontrar um artigo de como montar a planilha:
https://help.vtex.com/tutorial/como-montar-a-planilha-de-frete--tutorials_127?locale=pt
Há um parceiro que gera a planilha dos correios pra você: