Boa tarde, é possível fazer essa configuração ? Para o usuário acessar a loja ele deve informar o CEP da sua residência, onde o mesmo deve ser validado para que a plataforma identifica a origem do acesso.

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Caso seja um CEP exclusivamente do estado do Rio de Janeiro, será apresentado um valor diferenciado no preço dos produtos, todas as demais regiões terão o mesmo, caso seja um CEP de São Paulo ou Bahia devem apresentar valores diferentes. O usuário não conseguirá ver preços e nem realizar pedido enquanto não informar.

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Sim, há várias formas de realizar isso:

1 - Realizar por política comercial: http://help.vtex.com/pt/faq/o-que-e-uma-politica-comercial

2 - Realizar através do VTEX REGION: http://help.vtex.com/pt/tutorial/configurar-preco-e-disponibilidade-de-skus-por-region

De qualquer forma vai ser necessário uma script customizado para identificar de que região é o cep e realizar as devidas tratativas